动力学同位素效应:指在化学反应中,用某元素的不同同位素(常见如用氘 D 替代氢 H)替换反应物中的原子后,反应速率发生改变的现象。其根源通常与键振动频率、零点能差异以及过渡态能垒(有时还包括量子隧穿)有关。常见分为一级(同位素原子所在键在速率决定步骤中断裂/形成)与二级(该键不直接断裂/形成,但环境变化影响速率)同位素效应。
/kɪˈnɛtɪk ˈaɪsətoʊp ɪˈfɛkt/
Replacing H with D often slows the reaction because of the kinetic isotope effect.
用氘(D)替代氢(H)常会使反应变慢,这是动力学同位素效应导致的。
A large primary kinetic isotope effect suggests that breaking the C–H bond is involved in the rate-determining step.
显著的一级动力学同位素效应通常表明 C–H 键断裂参与了速率决定步骤。
该短语由三部分构成:kinetic(“动力学的”,来自希腊语 kinesis“运动”)+ isotope(“同位素”,源于希腊语 isos“相同” + topos“位置”,意指在元素周期表中占同一位置的不同原子)+ effect(“效应/影响”,来自拉丁语 effectus)。合起来即“同位素替换对反应动力学(速率)造成的影响”。